電位滴定儀的工作原理

電位電位滴定儀概況：
       電位電位滴定儀滴定法是在滴定過(guò)程中通過(guò)測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準確度優(yōu)于直接電拉法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)，如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度往往連續變化n個(gè)數量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計算。
電位電位滴定儀分類(lèi)：
　　使用不同的指示電極，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過(guò)程中，隨著(zhù)滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說(shuō)明滴定到達終點(diǎn)。用微分曲線(xiàn)比普通滴定曲線(xiàn)更容易確定滴定終點(diǎn)。
　　如果使用自動(dòng)電位滴定儀，在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線(xiàn)，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積，滴定快捷方便。
　　進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著(zhù)滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應地變化。在等當點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測量工作電池電動(dòng)勢的變化，可確定滴定終點(diǎn)。
　　電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器，測電動(dòng)勢的儀器。
　　電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢？用繪制電位確定曲線(xiàn)的方法。
　　電位滴定曲線(xiàn)即是隨著(zhù)滴定的進(jìn)行，電極電位值（電池電動(dòng)勢）E對標準溶液的加入體積V作圖的圖形。
　　根據作圖的方法不同，電位滴定曲線(xiàn)有三種類(lèi)型，E-V曲線(xiàn)，普通電位滴定曲線(xiàn)，拐點(diǎn)e即為等當點(diǎn)。
　　拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線(xiàn)相切的45°傾斜的直線(xiàn)，等分線(xiàn)與曲線(xiàn)的交點(diǎn)即是拐點(diǎn)。
　　Ee為等當點(diǎn)電位。
　　Ve為等當點(diǎn)所需加的標準溶液的體積。
　　電位突躍范圍和斜率越大，分析誤差就越小。
　　曲線(xiàn)，一次微商曲線(xiàn)，一階導數曲線(xiàn)。
　　曲線(xiàn)峰頂e點(diǎn)即為等當點(diǎn)，（作圖時(shí)需先求出 ）
　　用相鄰兩次的E，V值求： 　　。 　　=0時(shí)為等當點(diǎn)
　　式中的V1、V2為 值的計算值。